Раздел 5. Производство цветных металлов
Цель раздела:
Ознакомиться с современными технологиями при производстве цветных металлов
План раздела 5:
5.1. Металлургия меди
5.2. Металлургия никеля
5.3. Металлургия алюминия
5.4. Получение других цветных металлов
Цель подраздела 5.1:
Ознакомиться с современными технологиями и оборудованием при производстве меди.
План подраздела 5.1:
5.1.1. Свойства меди и ее применение
5.1.2. Сырье для получения меди
5.1.3. Пирометаллургический способ производства меди:
a) Подготовка медных руд к плавке;
b) Плавка на штейн;
c) Конвертирование медного штейна;
d) Рафинирование меди.
Плавка во взвешенном состоянии или процесс взвешенной плавки (ПВП)
При этом способе сульфиды шихты сгорают, двигаясь в потоке кислородосодержашего дутья, т.е. сгорают в факеле во взвешенном состоянии.
В качестве дутья используют обогащенный кислородом воздух и иногда кислород.
Разновидности процесса:
- Способ фирмы "Оутокумпу" (Финляндия);
- Плавка во взвешенном состоянии на кислородном дутье;
- Процесс "Норанда" (Канада).
Сравнение технико-экономических показателей основных видов плавки сульфидных медных концентратов на штейн приведено в таблице.
Показатель |
Наименование плавки |
||||||||
Отраж. |
КФП |
ВП |
КИВЦЭТ |
Норанда |
Мицубиси |
Аусмелт |
СПК |
ПЖВ |
|
Производительность, т/(м2·сут) |
4-5 |
10-13 |
8-12 |
3-5 |
10-11 |
20 |
- |
10-16 |
60-80 |
Сод. меди, % в штейне |
20-30 |
38-40 |
60 |
40-50 |
70-75 |
65 |
58-60 |
60-70 |
45-55 |
в шлаке (без об.) |
0,4-0,5 |
до 1,2 |
1,0-1,5 |
0,3-0,6 |
5,0 |
0,5 |
0,5-0,7 |
1,5-4,0 |
0,5-06 |
Содер. SiO2 в шлаке |
34-42 |
28-34 |
29-30 |
- |
- |
30-35 |
- |
- |
30-32 |
Влаж. шихты,% |
6-8 |
до 1 |
до 1 |
до 1 |
10-13 |
до 1 |
- |
- |
6-8 |
Круп. шихты, мм |
до 5 |
0,1 |
0,1 |
0,1 |
до 10 |
3-5 |
до 25 |
- |
до 50 |
Пылевынос, % |
1-2 |
9-12 |
7-10 |
- |
5 |
45 |
1 |
до 28 |
1 |
О2 в дутье, % |
до 25 |
95 |
35-40 |
95 |
до 37 |
35 |
- |
18-22 |
60-65 |
Содер. SO2, % |
1-2 |
70-75 |
18-20 |
35-50 |
16-20 |
- |
11 |
- |
20-40 |
Расх. топ., % |
18-22 |
до 2 |
до 5 |
10-12 |
9-11 |
- |
- |
- |
до 2 |
c) Конвертирование медного штейна
Цель конвертирования - получение черновой меди путем окисления содержащихся в штейне серы и железа. Конвертирование осуществляют продувкой штейна воздухом в горизонтальном конвертере. Перерабатываемые штейны, как отмечалось, состоят в основном из сульфидов меди (Cu2S) и железа (FeS). Вследствие экзотермичности основных реакций конвертирование не требует затрат топлива.
Процесс в конвертере циклический и делится на два периода.
Первый период (период окисления сульфида железа), называемый набором сульфидной массы, начинается с заливки штейна, после чего подают дутье и через горловину или отверстие в торцевой стенке конвертера загружают порцию кварцевого флюса, содержащего 70-80% SiO2. Период длится 6-24 ч в зависимости от содержания меди в штейне. Основными реакциями периода являются окисление сульфида железа
2FeS + 3О2 = 2FeO + 2SО2
и ошлакование образующегося оксида FeO кремнеземом флюса
2FeO + SiО2 = (FeO)2SiО2.
По мере накопления шлака, состоящего из FeO и SiО2, его сливают, в конвертер заливают новую порцию штейна и, добавляя флюс, продолжают продувку. Длительность таких циклов набора массы составляет 30-50 мин.
Температура заливаемого штейна в результате протекания этих экзотермических реакций повышается с 1100-1200 до 1250-1350 °С. Более высокая температура нежелательна, и поэтому при продувке бедных штейнов, содержащих много FeS, добавляют охладители – твердый штейн, сплески Мели, корки из ковшей, медные концентраты.
Сульфид меди в течение первого периода не окисляется, поскольку у железа больше химическое сродство к кислороду, чем у меди. По окончании первого периода и слива последней порции шлака в конвертере остается белый штейн – почти чистая полусернистая медь, «белый матт» – расплав Cu2S, продукт, почти полностью состоящий из сульфида меди.
Второй период – получение черновой меди из белого штейна – длится 2-3 ч и заключается в продувке без добавки в конвертер флюса. Основная реакция периода:
2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + SO2
Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2
После полного окисления серы продувку заканчивают, получая черновую медь. Ее сливают из конвертера и либо направляют в рафинировочную печь, либо разливают в слитки, которые затем направляют на специальные рафинировочные заводы. Таким образом, в результате продувки получаются черновая медь, содержащая 96,0-99,4% Cu, 0,01-0,04 % Fe, 0,02-0,1 % S и небольшое количество Ni, Sn, As, Sb, Ag, Au, и конвертерный шлак, содержащий 22-30 % SiО2, 45-50% FeO, около 3% Аl2O3 и 1,5-2,5% Cu.
Качество черновой меди определяется содержанием никеля: чем больше содержание никеля в черновой меди, тем хуже ее качество.
Черновая медь не ядовита, не токсична и не взрывоопасна.
Для непосредственного технического применения черновая медь не пригодна, и поэтому ее обязательно подвергают рафинированию с целью очистки от вредных примесей и попутного извлечения благородных металлов, селена и теллура.
d) Рафинирование меди
Рафинирование черновой меди от примесей по экономическим соображениям проводят в две стадии - вначале методом огневого рафинирования, а затем электролитическим методом.
Огневое рафинирование
Цель огневого рафинирования - подготовить медь к электролитическому рафинированию путем удаления из нее основного количества примесей. Огневое рафинирование жидкой меди (на медеплавильных заводах) проводят в цилиндрических наклоняющихся печах, а на медьэлектролитных заводах, получающих черновую медь в слитках, — в стационарных отражательных печах. Печи для огневого рафинирования часто называют анодными, так как после рафинирования жидкую медь разливают в аноды - слитки, имеющие форму пластин.
Огневое рафинирование в отражательной печи длится ~ 24 ч и включает следующие периоды: загрузка (длится до 2 ч), расплавление (~ 10 ч) окислительная обработка расплава, удаление шлака, восстановительная обработка, разливка готовой меди. Рафинирование в цилиндрических печах, где не требуется плавления меди, длится примерно в два раза меньше.
Анодная Медь содержит 99,4-99,6% меди.
Электролитическое рафинирование
При электролитическом рафинировании решаются две задачи - глубокое рафинирование меди от примесей, что обеспечивает ее высокую электропроводность, и попутно извлечение ценных золота, серебра и селена.
Электролиз ведут в ваннах ящичного типа длиной 3-5,5, шириной 1 и глубиной 1,2-1,3 м, футерованных внутри кислотостойкими материалами (винипласт, стеклопластик и др.). В ванне подвешивают аноды и между ними катоды - пластины из чистой меди.
Электролитом служит раствор CuSO2 и H2SО4, напряжение между анодами и катодами 0,3-0,4 В. Происходит электролитическое растворение анодов, т.е. в раствор переходят ионы Cu2+, а на катодах эти ионы разряжаются, осаждаясь на них слоем чистой меди. Электролит периодически обновляют. Часть примесей остается в электролите, а такие как Au, Ag, Se, Те, Pb, Sn, Pt выпадают в осадок - шлам, который выгружают из ванны и перерабатывают, извлекая ценные металлы.
Растворение анода длится 20-30 сут, катоды выгружают через 6-12 сут. Удельный расход электроэнергии равен 230-350 кВт×ч на 1т меди.
Часть катодов направляют потребителям, а основное количество переплавляют для получения слитков и литых заготовок. Катоды расплавляют в отражательных и шахтных печах с отоплением природным газом, в электродуговых и индукционных печах. Жидкую медь разливают на карусельных разливочных машинах в вайербасы (заготовки для прокатки проволоки) или в слитки различной формы. Разливку производят также на установках непрерывной и полунепрерывной разливки, получая литые заготовки требуемого сечения. Применяют литейно-прокатные агрегаты, где отливаемую на УНРС заготовку обжимают в прокатных валках агрегата до получения прутка (катанки) или полосы.