Раздел 4. Производство ферросплавов
Цель раздела:
Ознакомиться с современными технологиями производства ферросплавов
План раздела:
4.1. Способы производства ферросплавов
4.2. Основы технологии производства различных видов ферросплавов
4.2. Основы технологии производства различных видов ферросплавов
Основы технологии производства ферромарганца и феррохрома с низким содержанием углерода
Для производства стали необходимы не только углеродистые раскислители и легирующие, но и сплавы с низким содержанием углерода. Различают средне- и низкоуглеродистые ферромарганец и феррохром, соответственно среднеуглеродистые сплавы содержат 0,9-2,0 и 0,6-4,0% С, а низкоуглеродистые - 0,1-0,5 и 0,01-0,5 % С; выплавляют также металлический марганец (0,06-0,2% С). Эти сплавы производят несколькими способами.
Средне- и низкоуглеродистый ферромарганец получают силикотермическим методом, восстанавливая марганец из руд и марганцевых шлаков кремнием силикомарганца. При выплавке среднеуглеродистого ферромарганца шихта состоит из концентрата марганцевых руд, силикомарганца, содержащего более 19% Si и извести; при выплавке низкоуглеродистого ферромарганца - из смеси марганцевого концентрата и марганцевого низкофосфористого шлака, содержащего > 50 % МnО и < 0,02 % Р; силикомарганца, содержащего > 26 % Si и извести. Плавку ведут в рафинировочных ферросплавных печах мощностью 2,5-5 MB×А с магнезитовой футеровкой периодическим процессом, выпуская сплав и шлак после про-плавления загруженной шихты.
Металлический марганец содержит > 96,5-99,95 % Мn. Существуют три способа производства металлического марганца:
- алюминотермический
- электротермический
- электролитический.
Основное количество металлического марганца производят электротермическим способом. Этот способ называют трех-стадийным.
Первая стадия заключается в выплавке низкофосфористого маложелезистого марганцевого шлака (50-60% МnО, < 0,02 % Р, < 0,6 % FeO) из марганцевой руды в рафинировочной ферросплавной печи. Процесс ведут так, чтобы в проплавляемой руде полностью восстанавливались железо, фосфор и незначительная часть марганца, в результате чего получается расплав (шлак) с низким содержанием железа и фосфора в нем, что в последующем обеспечит получение металлического марганца с минимальным содержанием этих примесей.
Вторая стадия заключается в выплавке силикомарганца, содержащего > 26 % Si и < 0,2 % С.
Третья стадия - выплавка металлического марганца силикотермическим методом в рафинировочных ферросплавных печах мощностью до 5,5 МВ×А с магнезитовой футеровкой. Процесс периодический, шихтой служат марганцевый низкофосфористый шлак, силикомарганец (~ 25 % Мn) и известь. За время проплавления шихты обеспечивается восстановление марганца кремнием силикомарганца из МnО шлака.
Особо чистый от примесей электролитический марганец получают электролизом сернокислых солей марганца. Для этого марганцевые руды (концентраты) подвергают восстановительному обжигу во вращающихся трубчатых печах при 700 °С, переводя высшие оксиды марганца в МnО, хорошо растворимый в серной кислоте. Далее, обрабатывая руду серной кислотой, переводят МnО в раствор (в MnSO4). Затем после сложной очистки раствор подвергают электролизу в ваннах из винипласта. В процессе электролиза марганец осаждается на катоде в виде тонкого хрупкого слоя. После снятия с катода чешуйки металлического марганца переплавляют в индукционных печах и разливают в чушки.
Средне углеродистый феррохром в основном производят по трем технологическим схемам. Первые две - это силикотермические способы, заключающиеся в восстановлении хромовой руды силикохромом или, иными словами, в рафинировании силикохрома от кремния (окислении кремния силикохрома) кислородом оксида Сr2Оэ хромовой руды. Силикохром - это выплавляемый в ферросплавных печах непрерывным процессом сплав, различные марки которого содержат 11-55 % Si, 24-64 % Сr и от 0,01 до 4,5-6,0 % С; содержание углерода тем ниже, чем больше в сплаве кремния.
Оба эти способа выплавки, феррохрома осуществляют в рафинировочных ферросплавных печах с магнезитовой футеровкой периодическим процессом. В одном из способов (бесфлюсовом) шихта состоит из хромовой руды и силикохрома, при флюсовом - из хромовой руды, силикохрома, извести и небольшого количества передельного феррохрома. Применяют силикохром, содержащий 30-50 % Si и менее 1-3 % С. В результате реагирования руды и кремния силикохрома:
2Сr2О3 + 3Si = 4Cr + 3SiО2
получают сплав с содержанием кремния менее 2%, извлечение хрома из руды составляет при флюсовом" методе около 87 %, при бесфлюсовом 60 %.
Третий метод получения среднеуглеродистого феррохрома заключается в обезуглероживании жидкого углеродистого феррохрома, проводимом кислородом в конвертере с боковой подачей дутья или с верхней подачей через водоохлаждаемую фурму.
Низкоуглеродистый феррохром производят несколькими способами. Основное его количество получают силикотермическим методом. Выплавку ведут периодическим процессом в печах с магнезитовой футеровкой. Шихтой служат хромовая руда, низкоуглеродистый силикохром с содержанием ~ 50 % Si и известь. В процессе проплавления шихты также, как и при выплавке среднеуглеродистого феррохрома силикотермическим методом, происходит восстановление Сr2О3 руды кремнием силикохрома (окисление кремния). Известь в образующемся шлаке связывает поступающий из руды оксид SiO2 в прочный силикат 2СаО×SiO2, благодаря чему из шлака более полно восстанавливается Сr2О3.
Низкоуглеродистый феррохром производят также силикотермическим методом вне печи путем смешения в ковше рудо-известкового расплава с жидким силикохромом. В электропечи из хромовой руды и извести получают расплав, содержащий ~30% Сг203 и 40-45% СаО, его выпускают в ковш, куда сливают жидкий силикохром. При смешивании расплавов протекает восстановление Сr2О3 кремнием с повышением температуры и окисление углерода. Получаемый феррохром содержит < 0,04 % С.
Алюминотермический способ получения низкоуглеродистого феррохрома заключается в восстановлении оксида хрома рудного концентрата алюминием в электропечи.
Феррохром с очень низким содержанием углерода (< 0,02 %) получают вакуумированием жидкого малоуглеродистого феррохрома. В индукционной печи с емкостью тигля ~ 1 т расплавляют кусковой феррохром с содержанием 0,06-0,10 % С, после чего расплав выдерживают в печи в течение 60-80 мин при температуре 1640-1680 °С, при этом протекает обезуглероживание расплава.
Вакуумированием тонких (20-40 мм) пластин феррохрома, содержащего 0,06-1,0 % С, в вакуумных печах сопротивления при температуре ~ 400 °С получают очень чистый по углероду (< 0,02 % С), кислороду и азоту феррохром.
Относительно дешевый феррохром с содержанием 0,01-0,03% С получают способом вакуумирования сбрикетированной смеси углеродистого феррохрома и твердых окислителей, в качестве которых используют окисленный феррохром (измельченный углеродистый феррохром после окислительного обжига при ~ 1000 °С), оксиды хрома, железную руду и т.п. Брикеты выдерживают в вакуумной печи сопротивления в течение 80-100 ч при температуре 1300-1400 °С.